化學需氧量（COD）的測定，隨著測定水樣中還原性物質以及測定方法的不同，其測定值也有不同。目前應用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。其中以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的稱為高錳酸鉀指數（即CODmn），以重鉻酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的稱為重鉻酸鉀指數（即CODcr）。

那CODcr檢測時水樣如何采集呢？是取水樣混合樣還是上清液呢？一般情況下，除了部分特殊樣品外，樣品分析前要搖勻后再取樣分析。如執行排放標準時，排放標準另有規定的，應按規定進行處理。

目前，化學需氧量（CODcr）采用的分析方法一般選用《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法》(HJ 828-2017)，該標準適用于地表水和污水的監測，但并未明確取水樣時需要先搖勻還是取上清液。這時可以再查看相關監測技術規范的相關要求。比如《污水監測技術規范》（HJ 91.1-2019）中規定如下： 除分析方法有規定的，污水分析前須搖勻取樣，不能過濾或澄清。

而《地表水環境質量監測技術規范》(HJ 91.2-2022)中雖未見相關要求，但在《國家地表水環境質量監測網監測任務作業指導書（試行）》中化學需氧量采樣注意事項也有相關規定，具體要求如下：水樣在現場自然沉降30in 后，返回實驗室，不可再次沉降，且測定前必須搖勻。以上的規范或作業指導書均有相關規定，故而化學需氧量（CODcr）分析時應先搖勻后再取混合均勻的樣品進行分析測試，以確保樣品的代表性。

另外，如執行的排放標準另有要求時，應先按照規定進行處理。比如煤炭工業廢水化學需氧量的測定，排放標準要求進行過濾處理后再取樣分析。《煤炭工業污染物排放標準》（GB 20426-2006）中要求采用中速定量濾紙過濾后消除煤粉影響后再行測試分析。排放標準具體內容如下：水樣在采用重鉻酸鉀法測定CODcr值之前，采用中速定量濾紙去除水樣中煤粉的干擾。那么，樣品取回實驗室分析前就需要使用中速定量濾紙過濾進行預處理后，濾液分析前再搖勻后取樣分析。